因为氢氧化钠如果变质就会变成碳酸钠，如果和氯化钙反应就会生成不溶于水的碳酸钙沉淀。而氢氧化钙是微溶的，生成碳酸钙的现象会比他明显很多的。
这个主要就是利用Ca(OH)2的溶解度大于CaCO3的溶解度来达到目的。由于Ca(OH)2是微溶，而CaCO3是难溶，所以在Ca离子浓度很稀（在一定的范围时）的时候不会生成Ca(OH)2沉淀，但可以生成CaCO3沉淀，所以就可以用CaCl2检验NaOH是否变质。
首先需要指出的是氢氧化钙只是微溶物而已，所以在水较多的情况下是可以溶解的。
氢氧化钠变质一般是因为其与空气中的二氧化碳反应生成了碳酸钠，而碳酸钠可以和氯化钙反应生成碳酸钙沉淀。
变质是因为吸收了CO2生成Na2CO3，所以用CaCl2检验。
2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O
CaCl2+Na2CO3=CaCO3+2NACl
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